1、 引言
隨著(zhù)科技進(jìn)步發(fā)展以及人們生活水平的不斷提高,人們對自身的衛生保健意識日益增強,具有耐久性的抗菌紡織品越來(lái)越引起人們的重視。據預測,各種耐久性抗菌紡織品將成為熱銷(xiāo)商品,因此開(kāi)發(fā)和研究抗菌紡織品又將成為一個(gè)熱點(diǎn)。
微生物,即細菌、霉菌、酵母,幾乎到處都存在。絕大多數微生物對人類(lèi)是無(wú)害的,甚至是有益和必需的,但也有小部分微生物可以引起人類(lèi)和動(dòng)植物的病害,這些能導致人類(lèi)和動(dòng)植物疾病的微生物稱(chēng)為病原微生物。
細菌是微生物中的重要品種之一,其個(gè)體微小,人類(lèi)無(wú)法用肉眼看到。
紡織品與人類(lèi)生活密切相關(guān),是微生物直接或間接傳播的媒介之一。
在身體的上半身,平均每平方厘米有各種微生物50~5000個(gè),如果條件適宜,某些微生物會(huì )產(chǎn)生異常的繁殖,即使是有益的微生物也可能發(fā)生變異。
天然纖維中的棉、毛本身就是微生物的糧食,微生物的繁殖會(huì )引起某些疾病或使皮膚產(chǎn)生異常的刺激而引起不快感覺(jué)。人體分泌的汗水、皮脂等排泄物附在皮膚上,容易招致微生物的滋生和繁殖,從而使貼身內衣產(chǎn)生惡臭味,襪子使腳誘發(fā)成腳癬,嬰兒尿不濕引起斑疹等。在醫院工作的醫生、護士及病人的服裝、床上用品等,由于不抗菌和抗病毒會(huì )造成細菌和病毒的交叉感染。紡織品在運輸儲藏過(guò)程中,在溫度和濕度適宜的條件下或因沾污等原因,也會(huì )引起微生物的繁殖,如霉菌的繁殖形成酶斑,使織物局部著(zhù)色或變色,甚至產(chǎn)生生物講解發(fā)生脆損,使用價(jià)值和衛生性能受到損傷。
早在4000年前,埃及人就用浸漬某種藥方的紡織品包裹木乃伊。在第一次世界大戰中丹麥科學(xué)家發(fā)現毒氣使受害者的傷口不會(huì )化膿,從此開(kāi)創(chuàng )了殺菌劑的研究工作。第二次世界大戰中,德國軍隊曾用季銨鹽抗菌劑處理軍服,大大降低了傷員的感染率。
1955~1965年是抗菌紡織品的形成階段,名為“Sanitized”的抗菌紡織品投放市場(chǎng);
1966~1976年是開(kāi)發(fā)階段。含錫、銅、鋅、汞的有機金屬化合物和醌類(lèi)及含硫化合物用來(lái)做織物抗菌整理劑。(美國的道康寧公司研制的衛生整理劑DC-5700投入使用)
1976年以后,向發(fā)展階段過(guò)渡。上世紀80年代衛生整理的耐久性和整理風(fēng)格得到進(jìn)一步的改進(jìn),國內外非常重視衛生整理紡織品的開(kāi)發(fā)。
90年代抗菌防臭紡織品得到迅猛發(fā)展,從后整理為主的紡織品發(fā)展到抗菌纖維和衛生整理并舉的功能紡織品,織物的抗菌性,安全性和耐洗滌性進(jìn)一步提高,并出現消臭、防蟲(chóng)等衛生性能的紡織品。
2、 抗菌整理的基本原理
紡織品在穿著(zhù)過(guò)程中,皮膚表面排出的汗漬、皮脂、油垢等代謝廢物和來(lái)自外部的食品殘跡將附著(zhù)在紡織品上,成為微生物的營(yíng)養源。在皮膚上生活的細菌和外來(lái)生活的細菌將這些陳舊廢物當作營(yíng)養源,伴隨人體皮膚給予的溫度,水分和氧氣進(jìn)行繁殖,繁殖速度非?。代謝后,就產(chǎn)生揮發(fā)性惡臭物質(zhì)。
抑制這種紡織品上的微生物的繁殖,紡織惡臭發(fā)生的方法,就是抗菌防臭整理。
2.1抗菌劑的抗菌方式:
抗菌劑的種類(lèi)不同,抗菌劑的機理不同。
2.2無(wú)機抗菌劑的抗菌機理:
無(wú)機抗菌劑是光譜抗菌劑,屬于離子溶出接觸型抗菌劑,其抗菌作用是被動(dòng)式的。目前對金屬離子抗菌的作用機理有2種解釋?zhuān)?span>
1、接觸反應機理 金屬離子接觸微生物,使微生物蛋白質(zhì)結構破壞,造成微生物死亡或產(chǎn)生功能障礙。當微量金屬離子接觸到微生物的細胞膜時(shí),因細胞膜帶負電荷而與金屬離子發(fā)生庫侖吸引,使兩者牢固結合,即所謂的微動(dòng)力效應,導致金屬離子穿透細胞膜,進(jìn)入微生物體內,與微生物體內蛋白質(zhì)上的巰基發(fā)生反應:
此反應使蛋白質(zhì)凝固,破壞微生物合成酶的活性,并可能干擾微生物DNA的合成,造成微生物死亡。同時(shí)金屬離子和蛋白質(zhì)的結合還破壞了微生物的電子傳輸系統、呼吸系統和物質(zhì)傳輸系統。由于金屬離子一般負載在緩釋性載體上,在使用過(guò)程中具有抗菌性能的金屬離子逐漸釋放,而在低濃度下抗菌金屬離子就有抗菌效果,因此通過(guò)抗菌金屬離子的釋放,無(wú)機抗菌劑可發(fā)揮持久的抗菌效果。
金屬離子殺滅和抑制細菌的活性按下列順序遞減:
Ag+>Hg2+>Cu2+>Cd2+>Cr3+>Ni2+>Pb2+>Co4+>Zn2+>Fe3+
Ag+具有較高的氧化還原電位(±0.798eV,25℃),所以反應活性很大,通過(guò)反應可達到其結構穩定狀態(tài)。金屬離子抗菌性能還與自身化學(xué)價(jià)態(tài)有關(guān),對于銀離子其抗菌性能順序如下:
Ag3+ >Ag2+ >Ag+
高價(jià)態(tài)銀離子還原勢能極高,能使周?chē)目臻g產(chǎn)生原子氧而極大地提高了抗菌效果。
2、活性氧機理
加入抗菌劑后,材料表面分布著(zhù)微量的金屬元素,能起到催化活性中心的作用。該活性中心能吸收環(huán)境的能量,激活吸附在材料表面的空氣或水中的氧,產(chǎn)生羥自由基(·OH)和活性氧離子(O2-),它們具有很強的氧化還原能力,能破壞細菌細胞的增殖能力,抑制或殺滅細菌,產(chǎn)生抗菌性能。
2.3有機抗菌劑的抗菌機理:
有機抗菌劑的主要作用機理式通過(guò)和微生物細胞膜表面陰離子結合組逐漸進(jìn)入細胞,或與細胞表面的巰基等基團反應,破壞蛋白質(zhì)和細胞膜的合成系統,抑制微生物的繁殖。
微生物細胞的外膜是半透膜,由脂肪層和蛋白質(zhì)構成,內外兩層是蛋白質(zhì),中間夾著(zhù)脂肪層,因此要滲透生物細胞膜需要有機抗菌劑具有親水性和親油性。
抗菌紡織品所采用的有機抗菌劑根據其種類(lèi)不同具有不同的抗菌機理,總括而言,抗菌劑的抗菌機理主要有以下幾類(lèi):
(1)使細菌細胞內的各種代謝酶失活,阻礙生物的呼吸作用,達到殺菌效果;
微生物在呼吸時(shí)消耗糖類(lèi)物質(zhì)、釋放能量維持細胞內各種成分的合成和利用、能量貯存及轉化都涉及酶類(lèi)物質(zhì)。酶是一種大分子蛋白質(zhì),帶有巰基、氨基或微量金屬離子。如果抗菌劑進(jìn)入菌體后能和酶類(lèi)物質(zhì)結合,并在一定程度上影響酶的活性,能量代謝體系的運轉就會(huì )受到影響,呼吸作用也就被抑制或停止。如硫氰酸酯類(lèi)化合物進(jìn)入菌體后就可和菌體內酶分子中的巰基、氨基起作用,使之失活而產(chǎn)生抗菌
效果:
一般銅、汞、砷制劑、有機硫等具有這種作用機制。
(2)與細菌細胞內的蛋白酶發(fā)生反應,破壞其機能,達到殺菌效果;
(3)抑制孢子的生成,阻斷DNA的合成,從而抑制細菌的生長(cháng);
(4)極大的加快磷酸氧化還原體系,打亂細胞的正常生長(cháng)體系;
(5) 破壞細胞內的能量釋放體系;
(6)阻礙電子轉移系統及氨基酸轉酯的生成;
(7)通過(guò)靜電場(chǎng)的吸附作用,使細菌細胞破壁殺滅細菌。
3、 抗菌紡織品市場(chǎng)發(fā)展前景廣闊
隨著(zhù)生活水平的提高,人們越來(lái)越重視生活的質(zhì)量,希望能獲得有舒適感的衣著(zhù),以及衛生健康的居住環(huán)境。對于各種各樣的紡織品要求越來(lái)越高,特別是安全、安心、舒適、健康、衛生、清潔等“綠色”觀(guān)念的形成,使紡織品的抗菌、防霉、防臭后整理加工更加受到人們的重視。 目前,日本在抗菌防臭方面研究最為活躍,技術(shù)領(lǐng)先,產(chǎn)品已拓展至運動(dòng)服、地毯、醫療用品等領(lǐng)域。近年來(lái),抗菌研究的重點(diǎn)已經(jīng)從保護紡織品免受細菌侵襲轉移到保護環(huán)境和使服用者免受細菌侵襲。進(jìn)入21世紀,隨著(zhù)老齡社會(huì )的到來(lái),臥床老人和在家療養者逐漸增多,防止褥瘡的老人護理用品的需求也呈增加的趨勢。由于從生產(chǎn)為主的社會(huì )向生活為主的觀(guān)念轉變,開(kāi)發(fā)研究有利于人體健康、有利于地球環(huán)境的產(chǎn)品,將是今后重要的課題,因此抗菌整理日益受到人們的重視?咕δ艹蔀樯徔椘钒l(fā)展最為迅速的項目?咕徔椘贩N類(lèi)繁多,據統計,全球整個(gè)抗菌劑市場(chǎng)每年成長(cháng)率約為10-12%。其中天然抗菌劑的比率占整個(gè)抗菌劑的比率為10%左右。目前全球抗菌劑市場(chǎng)規模約120億美元,其中美國抗菌劑市場(chǎng)約為30億美元。
據估計,全球紡織品使用的抗菌劑,約占整個(gè)抗菌劑市場(chǎng)的10%,而抗菌劑成本占紡織品售價(jià)5-10%。日本抗菌劑市場(chǎng)約120億日元,而其紡織品市場(chǎng)約8000億日元。日本是全世界抗菌紡織品最大的市場(chǎng),其規模超過(guò)美國與歐洲。加拿大抗菌紡織品市場(chǎng)約3.5億加幣。一般認為,在未來(lái)8年內,全球抗菌紡織品市場(chǎng)的年增長(cháng)率約10%,而健康、天然、環(huán)保已經(jīng)是眾所公認新世紀紡織工業(yè)的發(fā)展趨勢,此市場(chǎng)將持續蓬勃發(fā)展。
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